來源:EFL生物3D打印與生物制造
研究背景
1.自然界纖維結(jié)構(gòu)的啟示:自然界中存在如毛發(fā)、觸須、蜘蛛絲等多種纖維結(jié)構(gòu),執(zhí)行著傳感、結(jié)構(gòu)支撐等功能,其獨特性能為工程材料研發(fā)提供思路,推動科學(xué)家探索模仿這些結(jié)構(gòu)的制造技術(shù)。
2.現(xiàn)有制造技術(shù)的局限:在生物啟發(fā)的工程應(yīng)用中,微納尺度毛發(fā)陣列需求大,如在機器人傳感、醫(yī)療給藥、微流控等領(lǐng)域。但現(xiàn)有光刻和微加工技術(shù)只能制造 2D 直幾何結(jié)構(gòu),且高度和縱橫比受限;傳統(tǒng) 3D 打印方法制造的細絲直徑大,難以滿足需求。
3.嵌入式 3D 打印的發(fā)展:嵌入式 3D 打印可解決重力引起的變形問題,拓展了可打印材料范圍。然而,其打印細絲直徑受表面張力等因素限制,目前最小只能達到 8μm,無法滿足對更細纖維的需求。
來自美國伊利諾伊大學(xué)厄巴納 - 香檳分校 Sameh H. Tawfick教授團隊,開發(fā)出基于嵌入式溶劑交換的 3D 打印(3DPX)技術(shù)。該團隊通過精確調(diào)控溶劑交換過程中的材料參數(shù),優(yōu)化支撐凝膠的性質(zhì),成功實現(xiàn)了從多種材料中打印出直徑僅 1.5μm、高縱橫比的精細纖維結(jié)構(gòu)。解決了傳統(tǒng) 3D 打印技術(shù)在制造極細纖維時易受毛細管作用影響導(dǎo)致纖維斷裂,以及可打印材料范圍窄、難以實現(xiàn)復(fù)雜 3D 結(jié)構(gòu)高精度打印的痛點。相關(guān)工作以 “Fast 3D printing of fine, continuous, and soft fibers via embedded solvent exchange” 為題發(fā)表在《Nature Communications》上。
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2025-3-3 17:02 上傳
研究方法
1.構(gòu)建溶劑交換體系:選用能溶解聚合物的溶劑和不與聚合物混溶但與溶劑混溶的非溶劑,構(gòu)建三元體系。如以熱塑性彈性體 SEBS、甲苯和乙醇分別作為聚合物、溶劑和非溶劑,使聚合物溶液在注入凝膠時發(fā)生溶劑交換,實現(xiàn)快速固化。
2.制備材料及測試:制備多種聚合物墨水和不同乙醇濃度、屈服應(yīng)力的支撐凝膠。用旋轉(zhuǎn)流變儀分析墨水和凝膠流變特性,HPLC 測定相分離溶液中甲苯濃度,多種顯微鏡觀察打印過程和結(jié)構(gòu)。
3.3D 打印實驗:利用定制 3D 打印機,在支撐凝膠中進行單根細絲、復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)和毛發(fā)陣列打印實驗,研究不同參數(shù)對打印效果的影響。
研究結(jié)果
1. 成功實現(xiàn)精細纖維打。和ㄟ^溶劑交換,實現(xiàn)了 1.5μm 的細絲打印(圖 1g),打印的圓錐線圈(圖 1d、e、f)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,驗證了該方法在制造精細結(jié)構(gòu)方面的有效性。
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圖 1:通過溶劑交換的嵌入式 3D 打。3DPX)機制
2. 明確材料特性及固化過程:以 SEBS 等為研究對象,構(gòu)建三元相圖(圖 2a),發(fā)現(xiàn)高濃度聚合物墨水固化更快。分析上清液中甲苯含量(圖 2b、c),明確乙醇濃度對溶劑交換的影響。研究 SEBS 溶液流變特性(圖 3a),確定不同濃度溶液狀態(tài)和黏度變化規(guī)律。監(jiān)測固化過程(圖 3d - f),發(fā)現(xiàn)高濃度溶液固化快,為打印細纖維提供理論依據(jù)。
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圖 2:溶劑交換的熱力學(xué)和動力學(xué)
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圖 3:3DPX 的流變學(xué)
3. 掌握打印參數(shù)影響規(guī)律:打印參數(shù)和凝膠屈服應(yīng)力對細絲直徑和形狀有顯著影響(圖 4)。隨著打印速度增加,細絲直徑減。荒z屈服應(yīng)力提高,能更好地控制細絲位置和形狀。該方法具備良好的可擴展性,能夠提高打印速度并實現(xiàn)多噴嘴打印。
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圖 4:3DPX 的打印參數(shù)和可擴展性
4. 材料與結(jié)構(gòu)拓展:多種聚合物及碳納米管復(fù)合材料均能成功打。▓D 5a、b),極大地拓寬了材料選擇范圍。打印出了 2D 螺旋、3D 球型等多種幾何結(jié)構(gòu)(圖 5d - g),充分證明該技術(shù)制造復(fù)雜結(jié)構(gòu)的能力。此外,在基底上成功打印毛發(fā)結(jié)構(gòu)(圖 6),制備出不同形狀和高縱橫比的毛發(fā),展示出在仿生應(yīng)用方面的巨大潛力。
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圖 5:3DPX 的能力,包括材料庫、特征尺寸和幾何形狀。
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圖 6:使用 3DPX 打印精細毛發(fā)陣列。
研究結(jié)論
本研究展示了一種基于嵌入式直接墨水書寫和溶劑交換的快速 3D 打印方法,可制造高縱橫比(達 7511)、細絲直徑低至 1.5μm 的仿生纖維結(jié)構(gòu)。通過研究溶劑交換熱力學(xué)、固化速率和材料流變性能,實現(xiàn)了多種聚合物的高精度打印。該方法打印速度快,能制造自由形態(tài)和無支撐結(jié)構(gòu),克服了以往方法的局限。
挑戰(zhàn)與展望
目前,從凝膠中無損移除極細且高縱橫比的毛發(fā)仍是挑戰(zhàn)。未來,可將超細、長纖維陣列與功能材料結(jié)合,用于觸覺傳感器、藥物遞送微針和微流控設(shè)備等領(lǐng)域,進一步拓展該 3D 打印方法的應(yīng)用范圍,提升其功能性和實用性。
文章來源:https://doi.org/10.1038/s41467-025-55972-1
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