本帖最后由 小軟熊 于 2017-6-22 16:00 編輯
能源是人類社會存在和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。隨著社會的發(fā)展,煤炭、石油等不可再生資源的日益減少,開發(fā)清潔能源迫在眉睫。太陽能作為地球上最豐富的能源而備受關(guān)注。目前,太陽能電池是人們利用太陽能的一種重要方式,可將資源無限、清潔干凈的太陽能轉(zhuǎn)換為電能。其中,3D打印電極技術(shù),由于金屬材料利用率高,工藝過程簡單、適合用于薄片電池,能更大程度節(jié)約電池生產(chǎn)成本,因而越來越受到業(yè)內(nèi)關(guān)注。
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2017-6-22 15:51 上傳
一、晶硅太陽能電池技術(shù)進(jìn)展情況 光伏產(chǎn)業(yè)在過去10年中呈現(xiàn)40%以上的增長幅度,成為世界上發(fā)展最快的新興產(chǎn)業(yè)之一,2013年全球裝機(jī)總量已達(dá)38.4GW。據(jù)不完全統(tǒng)計,現(xiàn)在我國從事太陽能新興技術(shù)產(chǎn)業(yè)研究、開發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用的單位已經(jīng)超過1 000家。自2008年,我國就已成為全 球第一大太陽能電池生產(chǎn)國,太陽能電池的產(chǎn)量連續(xù)5年位列世界第一。
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2017-6-22 15:19 上傳
在當(dāng)前的光伏市場中,主流產(chǎn)品是晶硅太陽能電池,其市場份額超過了85%,商業(yè)化最高效率已經(jīng)達(dá)到22%以上。預(yù)計在未來10年內(nèi),晶硅太陽能電池仍將占據(jù)主導(dǎo)地位。 隨著光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,晶硅太陽能電池技術(shù)呈快速發(fā)展趨勢, 圖1為最近幾年的晶硅太陽能電池技術(shù)路線發(fā)展圖。由圖可知,晶硅太陽能電池技術(shù)主要集中在2大方向:一是在現(xiàn)有電池結(jié)構(gòu)和工藝的基礎(chǔ)上,在一個或多個工序中引入新的生產(chǎn)工藝(如優(yōu)化的表面鈍化技術(shù)、選擇性發(fā)射極技術(shù)、優(yōu)化的表面織構(gòu)化技術(shù)、點接觸技術(shù)及3D打印電極技術(shù)等)來提高電 池轉(zhuǎn)換效率;
二是改變現(xiàn)有的電池結(jié)構(gòu)、工藝流程或材料(如HIT電池或價鍵飽和型太陽電池等)來提高電池轉(zhuǎn)換效率。 其中,3D打印電極技術(shù),由于金屬材料利用率高,工藝過程簡單、適合用于薄片電池,能更大程度節(jié)約電池生產(chǎn)成本,因而越來越受到業(yè)內(nèi)關(guān)注。
二、3D打印電極技術(shù)在光伏
領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀 目前,在3D打印電極方面開展研究工作的國外研究機(jī)構(gòu)有以色列的Xjet公司,德國的Fraunhofer ISE研究所、Schimid公司、Q-cell公司,美國的NERL實驗室,韓國的機(jī)械材料研究院等;國內(nèi)開展3D打印技術(shù)的廠家目前有上海神舟新能源有限公司、江蘇海潤光伏科技有限公司和保定英利綠色能源控股有限公司,具體情況見表1。
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上述研究機(jī)構(gòu)中,除江蘇海潤光伏科技有限公司外,其他機(jī)構(gòu)所采用的3D打印技術(shù)仍是3D打印種子層加電鍍的方式形成電極。采用電鍍的方式會導(dǎo)致柵線寬度增加、粗糙,銀材料利用率低,生產(chǎn)成本高,此外還存在環(huán)境污染的問題。這種3D打印技術(shù)被定義為“第一代3D打印技術(shù)”。
“第二代3D打印技術(shù)”將采用全3D打印的方式,柵線電極一次3D打印成型,不但簡化了生產(chǎn)工藝,同時還有助于提高電池轉(zhuǎn)換效率、降低生產(chǎn)成本,實現(xiàn)精細(xì)化生產(chǎn)。 另外,3D打印技術(shù)除了用在晶體 硅太陽電池以外,也可以應(yīng)用在薄膜電池上。如美國俄勒岡州立大學(xué)的研究者們使用3D打印技術(shù)成功地制造出了銅銦鎵硒(CIGS)薄膜太陽電池,節(jié)約了90%的原材料。麻省理工學(xué)院(MIT)則通過一臺特制3D打印機(jī)將薄膜太陽電池印刷到紙張上,這種電池目前可提供1.5%~2%的電池效率。
三、3D打印電極技術(shù)分析
1.納米銀墨水的制備
在3D打印技術(shù)當(dāng)中,需要采用專用的納米銀墨水,這種墨水包含的銀微粒最大直徑需小于噴口直徑的1/10,以避免橋連和阻塞現(xiàn)象,考慮到噴口形狀和運行次數(shù)等因素,這個比率實際上應(yīng)該更小,傳統(tǒng)的微米級導(dǎo)電漿料不能滿足要求。而納米銀墨 水所含(分散)的金屬顆粒尺寸等級是在1nm左右的產(chǎn)品,與傳統(tǒng)正面銀漿相比,其制備難度更大。
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圖2為納米銀墨水的制備原理。利用醋酸銀,通過濕化學(xué)的方法制備出平均顆粒直徑為3nm的納米銀,再與玻璃相和有機(jī)溶劑按一定的配比進(jìn)行混合,最后制備出特有的納米銀墨水。其中,有機(jī)溶劑有20多種材料組 成,可使銀顆粒均勻分散其中而不會發(fā)生凝聚,確保3D印刷的質(zhì)量,同時也可保證打印機(jī)頭具有較好的性能。 當(dāng)前納米銀墨水的研究和生產(chǎn)還主要集中在一些發(fā)達(dá)國家,如韓國的ANP、ABC Nano Tech、InkTec,日本的ULVAC、住友化工(SEI),以色列的PVN、Xjet公司,美國的ANI、Nanodynamics、PCima Nanotech、Ferro、Innovalight公司及德國拜耳(Bayer Corporation)等多家知名企業(yè)。而我國在此方面的研究才剛剛起步,暫還沒有具有獨立自主知識產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品出現(xiàn)。
2.3D打印技術(shù)原理
圖3是3D打印設(shè)備的外觀圖,圖4是3D打印的工作原理圖。納米銀墨水通過打印機(jī)頭上的小孔噴射到電池表面。每個打印機(jī)機(jī)頭有200多個小孔,任何一個小孔堵住了,都有充足的替補。在打印過程中,小孔控制液滴一層一層噴射,每個小孔可控制不同的材料進(jìn)行噴射。 打印設(shè)備帶有真空吸盤,硅片由機(jī)械手放置于真空吸盤上吸住,通過激光對硅片進(jìn)行定位后就可打印,6個機(jī)頭一次打印6條細(xì)柵線(圖5),交錯打印完所有細(xì)柵線,然后旋轉(zhuǎn)90°,由照相機(jī)監(jiān)測,打印主柵線(圖6),最后在250℃下加熱,完成打印過程。
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整個過程都在程序監(jiān)控中,機(jī)頭出現(xiàn)問題,程序會自動對機(jī)頭進(jìn)行更換。 另外,傳統(tǒng)絲網(wǎng)印刷使用的銀漿料中玻璃相與銀完全混合在一起,并由于玻璃料顆粒的大小不均,在燒結(jié)過程中玻璃料下降的速度不一致,會造成如果燒結(jié)溫度過高就會燒穿結(jié)構(gòu)中的N層,溫度過低則燒不穿氮化硅層而不能形成良好歐姆接觸的情形。 而3D打印技術(shù)避免了上述可能,先在硅片上打印一層富含玻璃料和少量銀的墨水,再打印上一層富含銀的墨水,分2層打印,這樣玻璃料都集中在下層,在燒結(jié)過程中就不會出現(xiàn)玻璃料下降速度不一致的情況,并能有效降低后續(xù)的燒結(jié)溫度。
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3.技術(shù)優(yōu)勢分析
目前,商業(yè)化的晶體硅太陽電池有90%以上采用傳統(tǒng)的絲網(wǎng)印刷技術(shù)形成柵線電極。然而受絲網(wǎng)印刷技術(shù)精度和電極材料銀漿的限制,印刷細(xì)柵的高寬比很難再有提高的空間,這已經(jīng)成為制約晶體硅電池降低成本、提升效率的主要障礙之一。 3D打印技術(shù)是一種新型的電極金屬化技術(shù)。作為非接觸式的電極制作方法,其具有以下優(yōu)勢:
①金屬材料利用率高,工藝過程更簡單,形狀及陡度可控制;
②與絲網(wǎng)印刷相比,可以得到更細(xì)的柵線(<40μm),分辨率是絲網(wǎng)印刷的3~10倍,速度是絲網(wǎng)印刷的3倍;
③非接觸加工特征使得3D打印工藝適合用于薄片電池或柔性電池的電極制作;
④3D打印專用的納米銀墨水顆粒比絲網(wǎng)印刷漿料金屬顆粒更小,易于形成更佳的歐姆接觸;
⑤可混合多種不同的金屬材料,且可精確疊加每一層材料,銀耗量可以降低50%,同時也有利于實現(xiàn)電極賤金屬化。 總之,3D打印電極作為一種非接觸電極的制作方法,與絲網(wǎng)印刷相比具有明顯地優(yōu)勢。作為新一代金屬化技術(shù),3D打印必將替代傳統(tǒng)的絲網(wǎng)印刷,促進(jìn)光伏行業(yè)的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)升級。
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四、3D打印技術(shù)未來應(yīng)用前景分析
1.可提升太陽電池轉(zhuǎn)換效率
太陽電池前表面的柵線電極越細(xì),電極遮擋所帶來的光學(xué)損失就會越小。受絲網(wǎng)印刷精度的限制,絲網(wǎng)印刷柵線的寬度有一定的極限,否則就會出現(xiàn)嚴(yán)重的斷柵現(xiàn)象。目前柵線的設(shè)計寬度為35~45μm,燒結(jié)后柵線寬度在60~70μm左右,已接近極限值。柵線高寬比已很難再提高,同時由 于印刷的柵線均勻性較差、印刷節(jié)點多等缺點,使其成為制約晶體硅電池降低成本、提升效率的一個主要障礙。高效電池的研究常采用光刻和蒸鍍方法制備細(xì)柵電極,但是工藝步驟復(fù)雜,生產(chǎn)成本很高,無法實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。 利用3D打印技術(shù)可直接在硅片上精確打印出3D正面柵線圖案,細(xì)柵寬度可降低至40μm以下,電極高度可以按設(shè)計要求做到非均勻分布,工藝簡單、精度高。此外,還可實現(xiàn)分層打印不同材料,構(gòu)成電極的不同功能層,并有助于形成高的高寬比,改善歐姆接觸、提高電流強(qiáng)度和焊接性能。傳統(tǒng)印刷結(jié)構(gòu)與3D打印結(jié)構(gòu)的比較見圖7所示。
2.可降低太陽電池的生產(chǎn)成本
常規(guī)晶體硅太陽電池的銀電極材料成本約占太陽電池非硅成本的一半。因此,減少銀電極材料的用量、采用賤金屬取代貴金屬銀是降低太陽電池制造成本的關(guān)鍵。保守估計,利用3D打印專用的納米銀墨水可節(jié)省銀電極耗量50%以上。如能實現(xiàn)電極材 料的賤金屬化,則電極材料的成本至少可降低70%,太陽電池成本將下降0.3~0.5元/W。
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3.3D打印電極材料可以和高方阻發(fā)射極完美結(jié)合
方塊電阻越高,電池對短波響應(yīng)越好,產(chǎn)生的電流強(qiáng)度就會越大。目前,常規(guī)電池的方塊電阻可以做到80~90Ω/□,現(xiàn)有的銀漿材料在更高的方塊電阻下很難與發(fā)射級形成良好的歐姆接觸。納米銀墨水材料,可以在低摻雜表面(如方塊電阻達(dá)到120Ω/□時)形成很好的歐姆接觸;配合鈍化工藝,可以使電池效率可以達(dá)到20%以上。
4.可廣泛應(yīng)用于各類太陽電池新技術(shù)
隨著電池新技術(shù)的開發(fā),如背面鈍化太陽電池、雙面太陽電池、背結(jié)背接觸電池等,太陽電池的生產(chǎn)方式將會發(fā)生革命性的變革,未來晶硅太陽電池將向更高效率、更薄硅片、更低成本方向發(fā)展。3D打印技術(shù)可與高效電池制造完美結(jié)合,簡化高效電池的制備工藝,加快低成本、高效電池的產(chǎn)業(yè)升級。
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綜上所述,3D打印技術(shù)不僅能打印出分辨力高、導(dǎo)電性好的柵線,而且能夠降低生產(chǎn)成本,可以和高方阻發(fā)射極完美結(jié)合并應(yīng)用于各類太陽電池新技術(shù)。國內(nèi)外都在積極研究及應(yīng)用推廣該技術(shù)的發(fā)展,所以,3D打印技術(shù)應(yīng)用于太陽能電池的制造工藝將是大勢所趨,這一技術(shù)也會帶來太陽能電池質(zhì)量和效率 的大幅提高。
編輯:南極熊
文/張愿成 吳新正 鄭建華 敖毅偉 上海太陽能工程技術(shù)研究中心有限公司
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