來(lái)源:江蘇激光聯(lián)盟
導(dǎo)讀:據(jù)悉,本文對(duì)利用激光粉末床融合技術(shù)(L-PBF)對(duì)TiA→CuA(即TiA優(yōu)先)構(gòu)建的TiA-CuA界面的鍵合特性進(jìn)行了研究。本文為第一部分。
鈦合金(TiA) -銅合金(CuA)復(fù)合材料組分由于其材料性能的顯著差異,對(duì)其增材制造提出了許多挑戰(zhàn)。利用激光粉末床融合技術(shù)(L-PBF)對(duì)TiA→CuA(即TiA優(yōu)先)構(gòu)建的TiA-CuA界面的鍵合特性進(jìn)行了研究。在這里我們展示了TiA→CuA在不同構(gòu)建策略下的界面特性。我們發(fā)現(xiàn),由于薄的Ti-Cu反應(yīng)區(qū),直接鍵合導(dǎo)致CuA從TiA中分層(<10µm)。界面區(qū)重熔和靠近界面區(qū)的少量CuA層,使界面處的CuA熔池進(jìn)入匙孔模式,實(shí)現(xiàn)更多的Ti-Cu混合,使材料之間結(jié)合良好。功能梯度材料(FGM)形成Ti-Cu脆性相,硬度為>1000 Hv,導(dǎo)致CuA部分與預(yù)印TiA部分分離。提出了不同情況下所涉及的鍵合機(jī)制。
1. 介紹
鈦合金(TiAs)如Ti6Al4V具有低密度、高比強(qiáng)度、生物相容性和較強(qiáng)的耐腐蝕性。它們已廣泛應(yīng)用于飛機(jī),如發(fā)動(dòng)機(jī)部件、主要承重部件、起落架、醫(yī)療植入物等。然而,TiAs成本高,很難加工。不銹鋼(SS)價(jià)格低廉,具有良好的機(jī)械性能和耐腐蝕性能,但其比強(qiáng)度低于TiA。因此,研究了使用傳統(tǒng)加工方法(如釬焊、擴(kuò)散焊和爆炸焊接)生產(chǎn)TiA SS雙金屬組件。值得注意的是,在上述所有研究中,在TiA和SS之間添加了由第三種金屬(如Cu)構(gòu)成的中間層,以避免在加工過(guò)程中形成脆性的金屬間化合物(如FeTi、Fe2Ti)。Ti-Fe相的出現(xiàn)降低了TiA-SS的結(jié)合強(qiáng)度,并導(dǎo)致了裂紋和分層等宏觀缺陷。Cu中間層抑制了Fe元素向鈦合金一側(cè)的擴(kuò)散,避免了Fe- ti和Fe- cr - ti相的形成。
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2022-4-22 17:00 上傳
1Cr18Ni9Ti/AgCuTi/TC4真空釬焊試樣在(a)920°C下5分鐘和(b)980°C下5分鐘的光學(xué)顯微照片。
上圖為1Cr18Ni9Ti/AgCuTi/ TC4接頭在920℃和980℃釬焊5 min后的光學(xué)顯微圖。從圖a和b可以清楚地看到,界面不存在微孔、氣孔等常見(jiàn)缺陷。
增材制造(AM)目前的發(fā)展趨勢(shì)是制造性能優(yōu)越的新材料(如高熵合金和功能梯度材料)和制造結(jié)構(gòu)功能一體部件。希望通過(guò)多材料集成實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo),實(shí)現(xiàn)“材料-結(jié)構(gòu)-性能”一體化設(shè)計(jì)與制造。
激光基粉末床融合(L-PBF)是一種金屬AM技術(shù),利用激光束在粉末床中逐層熔化薄層粉末顆粒,形成固體組分。L-PBF加工的材料范圍相當(dāng)廣泛,包括鐵基合金、鋁合金、鈦合金、鈷基合金、銅基合金、鎳基合金等材料。因此,L-PBF是一種新興的AM技術(shù),利用不同的原料粉末材料組合開(kāi)發(fā)新的材料系統(tǒng)。將人工智能技術(shù)(如機(jī)器學(xué)習(xí))應(yīng)用于多材料L-PBF研究,將加快新材料的開(kāi)發(fā)。
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2022-4-22 16:59 上傳
在靜態(tài)激光束下模擬熔池的應(yīng)用邊界條件。
研究了不同的金屬材料組合(如Cu-SS、Cu-Fe和Ti-TiB2)。然而,很少有研究對(duì)TiA與其他合金組合的L-PBF制備進(jìn)行研究。這是因?yàn)門i的晶體結(jié)構(gòu)與其他元素不同,導(dǎo)致Ti在其他金屬元素中的元素溶解度較差,很容易形成熱力學(xué)穩(wěn)定的金屬間相,如Ti+Al→Ti3Al,Ti+Ni→NiTi2/Ni3Ti和Ti+Fe→FeTi/Fe2Ti,導(dǎo)致雙金屬接頭的冶金結(jié)合不良。對(duì)于這個(gè)問(wèn)題的一個(gè)實(shí)踐解決方案是在上面提到的傳統(tǒng)過(guò)程中使用的層間策略。
新加坡研究人員論證了用銅合金(CuA)作為中間層材料與Ti6Al4V和316l SS結(jié)合的可行性。在他們的研究中,材料按SS→CuA→TiA的順序沉積和熔合。TiA位于CuA夾層上方,對(duì)CuA-TiA界面進(jìn)行了深入研究。在多材料構(gòu)件的實(shí)際設(shè)計(jì)中,材料的沉積順序可能是不同的。即CuA夾層可以位于TiA部分的上方或下方。然而,目前還沒(méi)有研究按TiA→CuA順序(即先打印TiA)制備TiA-CuA界面的鍵合特性。全面研究TiA與CuA界面的鍵合特性,有助于打破多材料AM與其他合金(如鐵基合金、鎳合金和鋁合金)鍵合的障礙。
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TiA/CuA界面斷裂路徑示意圖。
上圖顯示了出了V650和V500 TiA/CuA接口內(nèi)的斷裂路徑。雖然非晶相(35–45 at. % Cu)占斷裂表面的比例不到3%,它們通常是裂紋萌生的位置,這表明存在多個(gè)裂紋在無(wú)特征的非晶巖心周圍收斂。
本研究采用不同的界面處理策略制備TiA→CuA樣品,包括直接鍵合、重熔和創(chuàng)建FGM夾層。研究了材料界面處的鍵合特性。本研究的貢獻(xiàn)在于了解不同制造策略下的TiA-CuA多材料增材制造中的鍵合機(jī)理和材料特性。
2.實(shí)驗(yàn)材料和程序
2.1. 材料
本次調(diào)查中使用了球形Cu10Sn粉末(由英國(guó)Makin金屬粉末有限公司提供,如圖1-a所示)和Ti6Al4V粉末(由英國(guó)LPW Technology Ltd.提供,如圖1-b所示)。這兩種粉末的直徑呈高斯分布,粉末的粒徑在15µm到45µm之間。采用表面噴砂處理的Ti6Al4V板(25mm×25mm×12mm)作為構(gòu)建基板。
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圖1 掃描電子顯微鏡(SEM)圖像為:a) Cu10Sn粉末,b) Ti6Al4V粉末。
2.2 實(shí)驗(yàn)裝置
采用自制的多材料L-PBF系統(tǒng),利用超聲輔助的多粉末材料分配功能,制備了Ti-Cu雙金屬樣品。該系統(tǒng)的工作原理在之前的工作中進(jìn)行了描述。系統(tǒng)配備波長(zhǎng)為1070 nm的500 W連續(xù)波光纖激光器,聚焦光斑為80µm。粉體的流動(dòng)由粉體分配器超聲波換能器的振動(dòng)控制。超聲振動(dòng)沉積的粉末層疏松,厚度不均勻。在該裝置中,采用由線性級(jí)驅(qū)動(dòng)的粉末葉片(圖2)對(duì)原始粉末層進(jìn)行壓縮。在L-PBF工藝中,保護(hù)氣體流動(dòng)對(duì)孔隙率和熔池幾何形狀有顯著影響。在裝置中,來(lái)自寬縫噴嘴(見(jiàn)圖2)的氬氣橫流作用是將煙霧和蒸氣從粉末床吹走,以防止飛濺物落入加工區(qū)域。氧含量控制在0.05 vol%以下。將CuA粉、TiA粉和CuA-TiA粉混合料儲(chǔ)存在不同的粉料斗中,料斗具有精細(xì)的進(jìn)給噴嘴(內(nèi)徑為450µm)。通過(guò)粉末分配器的移動(dòng),異種粉末沉積到粉末床中的特定位置。
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圖2 多材料L-PBF實(shí)驗(yàn)裝置的粉末分配器。
2.3. 實(shí)驗(yàn)程序
初步研究發(fā)現(xiàn),雖然CuA和TiA在冶金上是相容的,但很難將CuA直接結(jié)合到L-PBF產(chǎn)生的TiA上。Qiu等人報(bào)道,在L-PBF過(guò)程中,前一層的充分重熔將導(dǎo)致層間良好的結(jié)合。FGM結(jié)構(gòu)使用平滑的材料成分變化來(lái)逐漸改變兩種不同基材的物理和機(jī)械性能,避免材料成分急劇變化導(dǎo)致的裂紋和分層等缺陷。如圖3所示,三種類型的TiA→CuA雙金屬用不同的鍵合方法打印進(jìn)行比較,包括a)直接鍵合(圖3-a),b)重熔前五層CuA(150 µm厚,五層,見(jiàn)圖3-b)和c)添加CuA-TiA夾層(60 µm厚,兩層,參見(jiàn)圖3-c),位于TiA和CuA之間。三個(gè)樣品的TiA均先用L-PBF打印,CuA構(gòu)建在TiA的頂部,如圖3中建筑方向(BD)所示。
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圖3 不同鍵合策略下TiA→CuA雙金屬樣品示意圖。
在本研究中,這兩組參數(shù)用于熔化CuA和TiA粉末。兩種材料的熔點(diǎn)和熱導(dǎo)率的差異將導(dǎo)致不同粉末混合物中高熔點(diǎn)金屬的熔化不足;诿糠N建筑策略,在一個(gè)過(guò)程中使用相同的參數(shù)制造了四個(gè)樣品,以確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的一致性。
2.4. 材料描述
所有試樣均切至1.5 mm厚,觀察其橫截面。這些標(biāo)本被嵌在聚合物中,研磨和拋光。分別用酸化的氯化鐵溶液和Kroll試劑對(duì)CuA區(qū)和TiA區(qū)進(jìn)行化學(xué)刻蝕,得到用于光學(xué)顯微鏡的材料界面微觀結(jié)構(gòu)。用于電子背散射衍射(EBSD)分析的樣品使用離子研磨進(jìn)行拋光。
本研究使用配備100X - 1000X萬(wàn)能變焦鏡頭(VH-Z100UR, KEYENCE)的數(shù)字顯微鏡(VHX-5000, KEYENCE)獲取光學(xué)顯微照片。采用掃描電子顯微鏡(SEM)和能譜儀(EDS) (Sigma VP FEG SEM, Zeiss)對(duì)試樣的微觀結(jié)構(gòu)、完整性和化學(xué)成分進(jìn)行分析。用高分辨率x射線衍射儀(XRD, Smartlab, Rigaku)測(cè)量所有試樣的基材和材料界面的相。利用EBDS系統(tǒng)(JSM 7800F, JEOL)獲得了材料界面的圖形。使用HV0.2方法和40X物鏡,通過(guò)顯微硬度計(jì)(Durascan 80, Struers)測(cè)量所有試樣界面區(qū)域的顯微硬度。
用聚焦離子束掃描電子顯微鏡(FIB-SEM)系統(tǒng)(Helios NanoLab 660, FEI)分別從重熔樣品和FGM樣品中提取用于透射電子顯微鏡(TEM)研究的薄片樣品。使用兩個(gè)TEM系統(tǒng)(Talos F200X G2和Tecnai TF30-FEG,F(xiàn)EI)通過(guò)獲取高分辨率顯微照片、化學(xué)元素分布圖和選區(qū)電子衍射(SAED)圖案來(lái)檢查薄片。
使用通用試驗(yàn)機(jī)(WDW,華龍)進(jìn)行剪切試驗(yàn)。
3.結(jié)果
3.1. TiA→CuA樣品界面的宏觀形態(tài)特征
之前的研究發(fā)現(xiàn),TiA總是與預(yù)印的CuA部分緊密地結(jié)合在一起(圖4-a1)。CuA→TiA試樣材料界面未見(jiàn)明顯缺陷(見(jiàn)圖4-a2)。
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圖4 樣品的宏觀截面形態(tài)特征。
另一方面,通過(guò)直接鍵合法和FGM法處理的TiA→CuA樣品出現(xiàn)了明顯的分層現(xiàn)象,如圖4-b1、-d1中的紅色圓圈所示。直接鍵合試樣界面的分層(圖4-b2)發(fā)生在TiA側(cè)。在FGM試樣中(圖4-d2),裂紋分布在熔融的CuA-TiA夾層中,并沿水平方向擴(kuò)展,但在CuA側(cè)和TiA側(cè)沒(méi)有擴(kuò)展。
在重熔試樣的材料界面未觀察到宏觀缺陷,如圖4-c1,-c2所示。在所有三個(gè)樣品中都觀察到Ti向CuA側(cè)的遷移(由圖4-b2,-c2,-d2中的箭頭標(biāo)記)。
3.2. TiA→CuA樣品的微觀結(jié)構(gòu)
在重熔試樣中,可以清晰地識(shí)別出熔池凝固線,如圖5-a2所示。相鄰熔池之間的距離與CuA的距離相同(85µm)。另外兩個(gè)樣品未觀察到這種現(xiàn)象(圖5-a1,-a3)。盡管在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中,CuA-TiA夾層的激光能量密度(320 J/mm3)高于TiA(86) J/mm3)和CuA(168 未熔化的TiA粉末和部分熔化的CuA仍存在于固化的CuA-TiA夾層中,如圖5-a3中箭頭所示。
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圖5 樣品的微觀結(jié)構(gòu)特征。a1)到a3)分別是直接結(jié)合、重熔和FGM樣品的全截面;b1)和b2)分別是TiA和CuA遠(yuǎn)離材料界面處的顯微圖;b3)和b4)分別是靠近界面處和遠(yuǎn)離界面處的放大CuA顯微圖;c1) - c3)、d1) - d3)和e1) - e3)分別為直接粘結(jié)、重熔和FGM樣品的材料界面顯微照片。
3.2.1 基礎(chǔ)材料微觀結(jié)構(gòu)
a) TiA
如圖5-b1所示,三種試樣TiA的微觀組織中均發(fā)現(xiàn)針狀α’馬氏體(圖5-a1至a3)。圖5-b1為這種微結(jié)構(gòu)的放大顯微圖。Ahmed等研究表明,當(dāng)β相TiA的冷卻速率大于410 K/s時(shí),β-Ti可以向馬氏體α′-Ti轉(zhuǎn)變。L-PBF過(guò)程中熔池的冷卻速率一般在1.4 × 106 K/s左右,滿足了相變條件,導(dǎo)致α′-Ti的生成。
α′-Ti的形成在TiA的的L-PBF打印中被廣泛報(bào)道。α′-Ti具有脆性,可導(dǎo)致裂紋和疲勞失效。解決這一問(wèn)題的方法通常是通過(guò)后處理,包括固溶和時(shí)效,將α′-Ti轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂许g性的α + β組織。
b) CuA
XRD結(jié)果(圖7-e)表明,凝固后的CuA由Cu13.7Sn相(Cu-Sn相圖中的α相)和Cu41Sn11金屬間相(δ相)組成。如圖5-b2所示,在離界面較遠(yuǎn)的CuA微觀結(jié)構(gòu)中,各層柱狀晶或多或少地向build方向分布,每層柱狀晶的長(zhǎng)度約等于兩層粉末的厚度(60µm)。柱狀晶的亞晶結(jié)構(gòu)由α-相(圖5-b3中的暗相)和(α + δ)-共析相(圖5-b3中的亮相)組成,條間的間距(即(α + δ)-相)小于1µm?拷麮uA- tia界面的3個(gè)樣品的CuA微觀結(jié)構(gòu)為尺寸小于1µm的超細(xì)胞狀顆粒,由暗色的α相基體和明亮的(α + δ)相環(huán)組成,如圖5-b4所示。
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2022-4-22 17:00 上傳
圖7 a) FGM樣品界面,b)重熔樣品界面,c)直接結(jié)合樣品界面,d) TiA基材料,e) CuA基材料的XRD圖。
3.2.2 直接結(jié)合、重熔和FGM TiA→CuA試樣的界面微觀結(jié)構(gòu)
a) 直接結(jié)合的TiA→CuA樣品的界面
材料界面處存在厚度小于10 μ m的Ti-Cu反應(yīng)區(qū),其形態(tài)與CuA層和TiA層完全不同(圖5-c2)。這個(gè)Ti-Cu反應(yīng)區(qū)的形成機(jī)理將在后面的4.2節(jié)中討論。如圖5-c1所示,新形成的CuA層不能在Ti-Cu反應(yīng)區(qū)頂部結(jié)合。分層后形成厚度為2 μ m的空隙。如圖5-c3所示,在TiA層與Cu-Ti反應(yīng)區(qū)界面未發(fā)現(xiàn)其他缺陷。
b)重熔TiA→CuA樣品的界面
在重熔樣品中,界面重熔產(chǎn)生的過(guò)量熱量使熔池進(jìn)入過(guò)量匙孔模式,表示為一排均勻排列的匙孔針尖,如圖5-d2所示。這些鎖孔尖端就像drywall錨,可以將CuA層牢固地固定在預(yù)先印制的TiA層上。它的粘接機(jī)制將在后面的4.3節(jié)詳細(xì)介紹。在圖5-d2中可以觀察到Ti和Cu在填充和凝固的小孔中強(qiáng)烈的混合(Cu為亮相,Ti為暗相)。重熔后的CuA呈現(xiàn)出兩種不同的相,由于熔體池內(nèi)的流動(dòng)對(duì)流,這兩種相相互混合,如圖5-d1所示為暗相和亮相。如圖5-d1右上方放大圖所示,兩者間未見(jiàn)界面缺損。如圖5-d3所示,填充的鎖孔底部與TiA基材之間沒(méi)有缺陷。如圖5-d2中的水平箭頭所示,匙孔側(cè)壁與TiA基料之間存在狹窄的垂直空隙,這是由于匙孔沒(méi)有被液態(tài)金屬完全填充造成的。
鎖孔模式下過(guò)熱會(huì)進(jìn)一步影響預(yù)凝固材料在鎖孔尖端下的顯微組織,隨后的顯微硬度結(jié)果證實(shí)了這一點(diǎn)。另外,過(guò)熱也會(huì)使靠近熔池的熱影響區(qū)溫度升高,導(dǎo)致熱影響區(qū)熔化,導(dǎo)致液態(tài)銅向TiA側(cè)遷移,如圖5-d2中紅色箭頭所示。
c) FGM TiA→CuA樣品的界面
在固化的CuA-TiA中間層中存在未熔化的TiA顆粒(如圖5-e2箭頭所示)。值得注意的是,未發(fā)現(xiàn)直徑大于25µm的原始TiA顆粒。這可能是由于大直徑的TiA粉末顆粒具有更大的換熱表面積,能夠在熔池中吸收更多的熱量。因此,即使大直徑粉末顆粒不能完全熔化,也會(huì)部分熔化。
凝固的Ti-Cu相完全包裹了所有這些原始/部分熔化的TiA顆粒,并且在這些粉末顆粒周圍未發(fā)現(xiàn)裂紋或氣孔。這一結(jié)果與之前的出版物不同,后者報(bào)告了未熔化鐵基粉末周圍的裂紋和氣孔。液態(tài)銅與TiA和鐵合金接觸角的差異可能導(dǎo)致了上述不同的現(xiàn)象。較小的接觸角可以減小毛細(xì)管力,改善銅的潤(rùn)濕性和擴(kuò)散性,并增加固液界面接觸面積。因此,液態(tài)銅和新形成的Ti-Cu相可以完全包裹未熔化的TiA顆粒,避免裂紋和氣孔。
如圖5-e1、-e3所示,CuA-TiA中間層與CuA基材、TiA基材的冶金結(jié)合良好,未發(fā)現(xiàn)裂紋、分層等缺陷。其粘接機(jī)制將在第4.4節(jié)中介紹。由于CuA熔池的高導(dǎo)熱性,Cu滲入CuA-TiA中間層時(shí),薄邊界(<5 µm厚,如圖5-e4中箭頭所示)出現(xiàn)在CuA和Ti-Cu相的界面上。
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2022-4-22 17:00 上傳
圖片熔池凝固后形成的彈坑形貌不同。(a) P = 500w, t = 0.6s;(b) P = 750 W, t = 1 s。(來(lái)源:doi.org/10.1016/j.ijheatmasstransfer.2017.07.011)
3.3 TiA→CuA樣品界面的EDS譜圖
上述三種材料界面處銅元素的EDS圖分別如圖6-a2、-b2、-c2所示。直接結(jié)合樣品中銅擴(kuò)散區(qū)的厚度小于10 µm(圖6-a2),而重熔樣品匙孔中的Cu擴(kuò)散區(qū)達(dá)到80–120 µm(圖6-b2)。異種金屬元素?cái)U(kuò)散面積越大,異種材料的冶金結(jié)合強(qiáng)度越高。Ti元素的EDS圖(圖6-a3, -b3)不能清楚地顯示Ti元素是否遷移到CuA側(cè)。Ti的遷移將稍后通過(guò)EDS線掃描來(lái)驗(yàn)證。FGM樣品的Cu EDS圖和Ti EDS圖(圖6-c2,-c3)證明未熔化的顆粒僅由TiA組成。
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圖6 樣品的SEM圖和EDS圖。a1)、b1)、c1)三種材料界面的SEM圖像和EDS線掃描路徑。a2), b2), c2) Cu元素EDS圖。a3), b3), c3) Ti元素EDS圖。d1)、d2)、d3)分別沿a1)、b1)、c1)中顯示的掃描路徑進(jìn)行EDS線掃描。
圖6-a1、-b1、-c1三個(gè)樣品沿紅色掃描路徑的EDS線掃描結(jié)果分別如圖6-d1~-d3所示。在直接結(jié)合樣品的Ti-Cu反應(yīng)區(qū)(圖6-a1和-d1中的1區(qū)),在EDS掃描路徑的不同位置,Ti的原子百分比與Cu的原子百分比相等,即新形成的Ti-Cu相應(yīng)為TiCu。在Ti-cu反應(yīng)的上邊界(見(jiàn)圖6-a1),除了Ti的微弱信號(hào)(見(jiàn)圖6-d1的紅色箭頭),所有元素原子百分比均降為零。這表明Ti-Cu反應(yīng)區(qū)與CuA區(qū)之間形成了分層。
在重熔樣品的重新填充的匙孔區(qū)域(圖6-b1和-d2中的2區(qū))可以觀察到明顯的Cu信號(hào),這是因?yàn)槌卓卓涨簧戏降腃uA熔池在空腔坍塌過(guò)程中飛入了空腔。這也導(dǎo)致了鎖孔頂部表面與CuA部分之間頂部邊界(圖6-b2)的Cu含量下降(如圖6-d2中紅色箭頭所示)。值得注意的是,如圖6-d2所示,整個(gè)EDS線掃描區(qū)域沒(méi)有Sn信號(hào)。在重熔過(guò)程中,由于熱量輸入過(guò)多,可能導(dǎo)致部分錫蒸發(fā)。Sn也可能由于區(qū)域細(xì)化效應(yīng)而集中在熔池的某些區(qū)域,導(dǎo)致元素偏析。
在FGM樣品的EDS線掃描圖(圖6-d3)中,在未熔解的TiA顆粒兩側(cè)可以觀察到Ti-Cu反應(yīng)區(qū)(圖6-c1和-d3中的3區(qū)和4區(qū))。該顆粒與兩個(gè)反應(yīng)區(qū)界面清晰,說(shuō)明Cu和新形成的Ti-Cu相沒(méi)有滲透到顆粒中。Ti信號(hào)出現(xiàn)在所有三個(gè)樣品的CuA側(cè),如圖6-d1至-d3中的綠色箭頭所示。
來(lái)源:Cu10Sn to Ti6Al4V bonding mechanisms in laser-based powder bed fusion multiple material additive manufacturing with different build strategies, Additive Manufacturing, doi.org/10.1016/j.addma.2021.102588
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